水道水における農薬検査法の追加について

地方独立行政法人大阪健康安全基盤研究所では、年々変化する検査項目に対応して可能な限り迅速にかつ多くの項目の検査が実施できるように新しい分析技術を開発しています。そして、これらの研究から得られた分析法を用いて大阪府内の水道水・水道原水のモニタリング調査（微量有機物質調査）を実施し、安全な水道水を提供するために必要な情報の収集に努めています。 水道水は水質基準に適合するものでなければならず、水道法（第4条）により水道事業体等に検査の義務が課せられています。また、水道水には水質基準以外にも水質管理目標設定項目（水質管理上留意するべき項目）や要検討項目（毒性評価が定まらない、あるいは水道水中での検出実態が明らかでないため情報・知見を収集するべき項目）が設定されています。水道水に含まれる農薬類は、水質管理目標設定項目に分類されています^1）。平成25年3月28日の通知で農薬類の大幅な分類見直しが行われ、120種の農薬が対象農薬リスト掲載農薬類として分類されました^2）。その後、リストは更新され、平成30年4月時点で118種の農薬類が登録されています³⁾。水道事業体等は、このリストを参考にしてその地域で使用される農薬を選択して検査することとされています。リストに追加された農薬類の多くは、既存の農薬の標準検査法で対応可能でした。しかし、10種の農薬についてはリストに分類されたにもかかわらず、標準検査法が設定されていなかったため、水道事業体においては検査することが非常に困難な状況が続いていました。 平成27年3月25日に上記10種のうち水中で速やかに分解するジチアノンを除いた9種の農薬（表）について標準検査法が設定されましたので、その概要を紹介します^4）。なお、ジチアノンは平成30年3月にリストから外れ、その他農薬類として分類されています³⁾。これら新規の検査法は、国立医薬品食品衛生研究所と東京都、兵庫県、大阪府の地方衛生研究所との共同研究により開発されました^5）。

カルタップ、ピラクロニル、フェリムゾンは、直接注入－液体クロマトグラフ質量分析（LC/MS）法によって測定します。この方法では、検水の残留塩素を除去した後にフィルターでろ過したものを高速液体クロマトグラフ質量分析計（LC-MS）に供して測定を行います。これまで、対象農薬リスト掲載農薬類の内13種類の農薬がこの分析法で測定されていましたが、新たにこれら3種の農薬が追加されました。カルタップは水中で速やかに活性体であるネライストキシンに変化することから、カルタップそのものを測定するのではなく、ネライストキシンを測定します^6）。そして、ネライストキシン濃度をカルタップ濃度に換算して評価します。

パラコートは、固相抽出－LC/MS法によって測定します。この方法では、検水の残留塩素を除去した後、固相カラムに通水します。固相カラムとは、特殊な吸着剤等を詰めたカラムで、そこに検水を通すことにより、目的成分をカラムに吸着させます。その後、カラムに吸着したパラコートを少量の溶出液により溶出させることで目的成分を濃縮することができます。パラコートはガラスに吸着する性質があるため、使用する器具はすべてプラスチック製のものを使用することがポイントです。

グルホシネートはそのままの形態では分析することが困難であるため、この検査法ではグルホシネートを誘導体化試薬を用いて検出しやすい形に変化させます。その後、この誘導体化されたグルホシネートを含む反応液を固相カラムに通して濃縮したものをLC-MSに供して測定を行います。

この検査法は、ダゾメットおよびメタム（カーバム）が加熱されるとメチルイソチオシアネートに変化することを利用しています。この検査法では、加熱により生成したメチルイソチオシアネートをパージ・トラップ-ガスクロマトグラフ質量分析計（GC-MS）を用いて測定します。

ジチオカルバメート系農薬は、塩酸と反応して二硫化炭素に変化します。この検査法では、塩酸と反応して生成した二硫化炭素をヘッドスペース－GC-MSを用いて測定します。

プロチオホスは固相抽出－GC/MS法によって測定します。検水の残留塩素を除去した後、固相カラムを使って濃縮してGC-MSに供して測定を行います。そしてプロチオホスは、塩素処理により生成されるオキソン体を合算して評価するようになっています。ただし、この方法は、検査実施機関において必要な真度、精度又は定量下限を確保できない可能性が高い参考法として取り扱われています。

参考文献